
出版日期:2007年8月
螺环化合物具有刚性结构,结构稳定,其手性配体有较大的比旋光度,在不对称催化、发光材料、农药、高分子黏合剂等方面有重要应用。
为了介绍螺环化合物的奇特性质,了解国内外关于螺环化合物研究成果,在国内外专家的鼓励支持下,特编写此书,与广大读者分享螺环化合物的神奇和奥妙。
本书共分7章。第1章介绍了螺环化合物基础知识,包括分类、命名、构象(异头效应、螺共轭效应)和手性螺环化合物的1HNMR特征等内容。为了使读者阅读此书方便,还介绍了与螺环有关的立体
化学基础知识,其中一些是目前教科书中尚未介绍的内容,是作者多年教学体会和有关螺环化合物方面的积累及总结。如:产生旋光性的原因,构型标记的特殊规定,用氧化数法弥补CahnIngoldPrelog 顺序规则的缺欠等。第2章介绍了30余种螺环化合物的制备方法以及在防火材料、高分子膨胀剂等方面的应用。第3章详细介绍了各种手性配体的合成方法,在不对称催化方面应用的最新成果。第4章介绍了大分子多螺环化合物的独特性质、合成方法及应用的最新结果。第5章介绍了近年来光致变色的研究进展。第6章介绍了含螺环结构的电致发光材料。第7章介绍了螺环化合物在农药、医药中的应用。
作者感谢国家自然科学
基金对螺环化合物合成及应用研究的支持,书中展示了我们的部分研究成果。在本书编写过程中,对南开大学长期从事螺环化合物研究并取得显著成果的周其林教授(长江学者、博士生导师)、孟继本教授(博士生导师)的指导和帮助深表谢意。全书使用
文献和专利400余条,其中多是2000年以后的较新文献。在此向作者表示感谢。感谢化学工业出版社编辑对本书出版给予的大力协助和支持。
参加本书编写的有:梁娅(第1~3章),魏荣宝(第4~7章),全书由魏荣宝定稿。研究生张杰、陈苏战、刘秀明、李洪波、郭金晶、刘博、刘洋、张大为参加了文献翻译、部分章节编写和校对工作。
螺环化合物的文献和资料浩如烟海,尽管作者已尽力收集了国内外文献并进行了精心的整理,但肯定有遗漏和不妥之处,敬请批评指正。
编著者2007年3月
第1章螺环化合物基础知识
11螺环化合物的分类命名和构象
111螺环化合物的分类
112螺环化合物的命名
12螺环化合物的构象和异头效应
121简单碳螺环的分子构象
122杂螺环的异头效应
13与螺环有关的立体化学知识
131基本概念
132产生旋光性的原因
133构型标记的特殊规定
134用氧化数法弥补CahnIngoldPrelog顺序规则缺欠的建议
135螺环化合物的构型标定
136螺环化合物构型的测定
137旋光与构型的关联
138手性螺环化合物的获得
14螺环化合物1HNMR波谱特征
141简介
142手性螺环化合物的1HNMR图谱特征
参考文献
第2章简单螺环化合物的合成
21常见螺环化合物的合成方法
211偶极加成法
212缩醛酮法
213丙二酸酯与季戊四溴(氯)反应
214形成配位化合物
215五配位的螺原子化合物的合成
216酸酐与双格氏试剂的反应
217联萘酚二羧酸酯重排法
218戊内酰胺法
219烯酮光解法
2110邻苯二胺与酮无溶剂反应
2111脯氨酸诱导法合成手性螺环化合物
2112环外双键与卡宾反应
2113分子内缩合法
2114Pinacol重排反应
2115使用金属有机化合物法
2116通过卤代烃亲核取代反应制备
2117Micheal加成法
21181,6二氧杂螺[44]壬烷的制备
2119羟醛缩合方法
2120通过DA反应制备
22较为复杂的螺环化合物
221手性螺[45]2,7癸二酮
2227,8二甲基3,6二苯基5氧8氮螺[26]4,9壬二酮
2231螺[24]4,6庚二烯基甲醇
224萜油烯的DeMayo环加成反应
225螺[1溴4(1R,2S,5R)1艹孟氧基5氧杂6氧代双环[310]
己烷2,2′(3′α膦酸二乙酯基(S)苯甲氧基4′1(1R,2S,5R)
艹孟氧基丁内酯)]
2261,1′螺二茚7,7′二酚的合成
227氮杂螺环化合物
2283(4甲氧基苯基)3磷杂2,4二氮杂螺[45]癸二硫酮的合成
229螺[55]十一烷并[3,2d]5(4氯苯基)咪唑[2,3b]噻唑的
合成
22106,7反8,9顺6,7二(4溴苯基)9羟基苯并[2,3]茚并
[8,9b]螺[44]1壬酮的合成
22112(5氯2,2,3,3,4,4,5,5八氟戊烷基)3(1碘甲基)8,8二甲
基7,9二氧杂螺[45]6,10癸二酮的合成
22121,5二芳基3,7,16三氧代8,15二氧杂二螺[5252]十六烷
的合成
2213螺环环丙烷类化合物的合成
22142,7二氮螺[44]壬烷的合成
2215C60螺吡喃化合物的合成
2216Pd催化的环化反应
2217螺[2n]环的合成及光分解反应
22182亚甲基1,4二氧二螺[4252]十五烷
22192,4,8,10四硫杂3,9二(1,1二氰基次甲基)螺[55]
十一烷
2220多碳螺环化合物的合成及应用
2221含杂原子的多螺环化合物
2222手性螺环离子液体的合成
22232氧杂6硫杂9氮杂6甲基螺[44]壬烷
22241氧杂8氧代2,6,10,10四甲基螺[45]6癸烯的合成
2225螺环液晶材料
2226螺环茂化合物
2227桥联茂类Ti Zr Hf类螺环金属有机化合物
2228含硫螺环结构的有机化合物
2229螺环缩醛稳定剂
2230螺环类药物模板化合物
2231含有不饱和侧链的螺环化合物
23高分子膨胀剂
231简介
232合成路线
24含磷杂螺环化合物的合成
241简介
242合成方法
参考文献
第3章手性螺环配体
31手性螺环双氧配体
32手性螺环单磷(膦)配体
321螺环亚磷酰胺手性配体
322螺环亚磷酸酯和亚膦酸酯手性配体
323螺环膦唑啉手性配体
33手性螺环双磷配体
331手性螺环双氧膦配体
332螺环二膦手性配体
34手性螺环双异唑啉配体
341已合成的手性双异唑啉配体
342手性螺环双异唑啉配体的合成
343应用
35螺环单膦唑啉手性配体
351螺环单膦唑啉手性配体的合成
352螺环单膦唑啉手性配体的应用
36手性螺环配体在不对称合成中的应用
361不对称加氢反应
362不对称Michael加成反应
363不对称烯丙基烷基化反应
364不对称WackerType环化反应
365不对称分子内氨羰基化反应
366不对称氢甲酰化反应
参考文献
第4章手性轴大分子多螺环化合物的合成
41引言
42线型螺环大分子化合物聚缩醛(酮)螺胞二醚的合成
421模型化合物的合成
4221,3二(2,6二氧杂4,4二羟甲基环己基)苯的合成
4232,4,8,10四氧杂3,9二(3′甲酰基苯基)螺[55]十一烷的
合成
424聚缩醛胞螺二醚的合成
43螺环树形大分子化合物的合成
431简介
432三乙酰基苯为核的树形大分子化合物
433以苯三甲醛为树核的螺杂环缩醛树枝醇的合成
44其他大分子螺环化合物
441杯吡咯螺环化合物
442杯[4]芳烯为核的大分子化合物
参考文献
第5章光致变色的螺杂环化合物
51光致变色化合物简介
511引言
512光致变色物质的反应类型
513光致变色材料的应用
52螺嗪和螺吡喃化合物
521螺嗪的合成
522螺吡喃的合成
523基态的开环和关环反应
524芳杂环化合物中的螺共轭现象
525螺嗪和螺吡喃的光学特性和应用
53其他螺杂环化合物
531聚乙二醇支载的螺吡喃化合物
532螺(环己二烯吲哚啉)
533嘧啶螺环己二烯酮
5341,3二(螺环已二烯4酮)二氮杂环戊烷
535七元环的螺吡喃化合物
536偶极螺σ体系
参考文献
第6章含螺环结构的电致发光材料
61双螺有机化合物和电致发光材料
611已合成的双螺有机化合物
612典型化合物的合成
613双螺杂环化合物
62单螺有机化合物和电致发光材料
621简介
622已合成的单螺有机聚合物
63含其他元素的螺环化合物电致发光材料
631含硅元素的螺环化合物发光材料
632中心原子是硅原子螺环化合物
64展望
参考文献
第7章含螺环结构的农药和医药
71含螺环结构的农药
711生物杀虫剂
712具有除螨作用的螺环化合物
713有机磷杀虫剂和除草剂
714植物生长调节剂
72含螺环结构的医药
721抗焦虑药盐酸丁螺环酮
722延缓动脉硬化的螺环吲哚衍生物
723非甾体抗炎药螺环吲哚衍生物
724抗滤过性病原体的双环螺环化合物
725有生理活性的药物中间体氮杂螺环化合物
726抗抑郁病的氧杂螺环化合物
727抑制胃酸分泌物的螺环化合物
728消炎止痛的螺苯并呋喃酮化合物
729抑制血小板聚合的螺苯并噻吩酮类化合物
7210抗溃疡的取代螺苯并呋喃类化合物
7211治疗糖尿病的螺环化合物
7212制胺氧化酶B的螺[萘2(1H),2′氮杂环己烷]及其应用
7213抗高血压药
7214具有抗环状杆菌的螺环化合物
7215具有安定作用的螺环化合物
7216抗组胺的喹啉类螺环化合物
7217药物中间体甾烷螺环化合物
7218抗尿毒症的螺环化合物
7219治疗高血压的螺环化合物
7220对生殖健康具有调节作用的螺硫代类固醇
7221治疗老年痴呆含氮螺杂环化合物
7222抗血小板凝剂三氮杂螺环化合物
7223具有广谱抗菌活性螺杂环衍生物
7224抗组胺剂
7225具有AP1活性抑制功能的螺环化合物
7226抗肿瘤的螺环化合物
7227具有烟碱药理的螺环化合物
7228治疗女性更年期的螺环化合物
7229治疗神经痛的氮杂螺环化合物
7230治疗男性生理功能障碍的酞嗪螺环化合物
7231治疗帕尔森氏病氮杂螺环化合物
7232刺激生长激素产生的螺环化合物
7233具有脂肪氧合酶抑制作用的螺环化合物
7234螺环抗菌药物
7235治疗哮喘病的螺环化合物中间体
7236具有乙酰胆碱激活作用的螺环化合物
73展望
参考文献
结束语
书中引用了大量国内外文献资料和最新的研究成果,是从事化学化工领域研究人员和大专院校学生很好的参考书。
本书系统介绍了螺环化合物的命名、合成方法、结构特征以及螺环化合物在高分子膨胀剂、农药、医药、防火材料、手性催化配体、光致变色材料、电致发光材料等方面的合成与应用。书中引用了大量国内外文献资料和最新的研究成果,是从事化学化工领域研究人员和大专院校学生很好的参考书。
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