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绿色反应介质在有机合成中的应用 - ［日］Koichi Mikami 主编

上一篇 / 下一篇 2008-04-04 12:37:46

出版日期:2007年3月
第1章绪论1

11绿色反应介质1

12离子液体2

13氟反应介质4

14超临界二氧化碳5

参考文献7

第2章离子液体9

21历史背景及其合成9

211历史背景9

212合成11

2121咪唑卤盐的制备11

2122阴离子交换12

2123官能团化的咪唑盐离子液体13

2124其它类型的离子液体14

2125纯化16

22物理性质17

221熔点17

222热稳定性22

223极性22

224溶解性24

225黏度26

226酸性27

227手性28

228毒性及环境问题29

23离子液体作为反应介质的应用30

231加氢甲酰化作用31

232氢化反应33

233FriedelCrafts反应37

234环氧化反应40

235钯催化的C—C键形成反应42

2351MizorokiHeck反应42

2352SuzukiMiyaura交叉偶联反应46

2353其它钯催化的交叉偶联反应47

236DielsAlder反应48

237离子液体中的生物催化反应51

24离子液体的未来53

25实验部分55

251［bmim］［Cl］的制备55

252［bmim］［PF6］的制备56

253一个手性咪唑盐离子液体的制备56

254乙酰乙酸甲酯的对映异构体选择性氢化56

2552,2二甲基苯并吡喃的环氧化反应57

256微波条件下丙烯酸丁酯与碘苯的MizorokiHeck反应57

257Sonogashira偶联反应制备二苯乙炔57

参考文献58

第3章含氟溶剂63

31历史背景63

32物理性质66

321设计氟相/有机液相两相反应的关键要素66

322商业来源67

323极性70

324溶质溶解性71

325氟溶剂的互溶性73

326分配系数和亲氟性74

327毒性及环境问题85

33作为反应介质的应用86

331含氟两相体系中的氟催化剂86

3311加氢甲酰化反应86

3312氢化反应87

3313硼氢化和硅氢化催化反应88

3314催化氧化反应89

3315偶联反应92

3316含氟的酸和碱催化剂95

332氟两相体系中的对映异构体选择性催化剂99

3321还原反应99

3322环氧化反应100

3323质子化反应101

3324Et2Zn和Et3Al对醛的加成102

333重氟反应试剂104

3331含氟的锡氢化合物104

3332Stille偶联反应105

3333自由基羰基化反应106

3334氟烷基叠氮化锡106

3335氟烷基硫化物及亚砜107

3336其它含氟反应试剂108

334重氟保护基团108

3341三氟烷基硅基保护基团109

3342含氟醇保护基团110

3343含氟羧酸保护基团111

34低氟化合物及含氟硅胶112

341重氟分子和低氟分子及分离策略113

342用氟硅胶进行固相萃取113

343低氟反应物115

344低氟催化剂116

345低氟清除剂117

346低氟保护基团118

35含氟化合物在超临界二氧化碳中的反应和三相反应120

351含氟化合物在超临界二氧化碳中的反应120

352含氟化合物的三相反应122

36实验部分124

361氟溶剂两相条件下烯烃的不对称环氧化反应124

362FC72/有机溶剂两相体系中F13BINOLTi催化的Et2Zn对苯甲醛的不对称加成反应125

363Ugi四组分缩合反应125

364用氟保护基合成四糖126

365三(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8正十三氟辛基)氢化锡的

大量制备127

366微波条件下氟代锡试剂的Stille偶联反应127

367含氟试剂的Swern氧化反应128

368(C7F15COCH2COC7F15)2Pd催化制备4甲氧基苯乙酮128

369含氟钯催化剂催化的MizorokiHeck反应128

3610含氟苯硼酸催化的酰胺缩合反应129

3611含氟钪催化剂催化的醇与乙酸酐的酯化反应129

参考文献129

第4章超临界二氧化碳135

41历史背景135

42物理性质136

421超临界流体的基本性质136

422超临界二氧化碳对溶解度的提高141

43作为反应介质的应用142

431历史背景142

432加氢甲酰化反应143

433氢化反应146

434氧化反应150

435配合物催化的C—C键形成反应155

436DielsAlder反应159

437酸催化剂161

438聚合物的合成163

439生物催化反应167

4310超临界二氧化碳作为碳源的应用169

4311其它反应173

44合成和分离176

441CO2/H2O两相体系176

442CO2/离子液体两相体系179

443可回收的催化剂181

444其它分离方法183

445新型亲CO2物质185

45实验方法187

451scCO2中的加氢甲酰化反应187

452scCO2中聚合物的合成188

453scCO2中的SuzukiMiyaura反应188

454scCO2中的连续性醚化反应189

455scCO2中酶催化的反应190

456scCO2中的光化学反应190

457scCO2/H2O乳液中的苯乙烯氢化反应190

458scCO2/H2O两相体系中的加氢甲酰化反应192

459在连续流动性反应器和scCO2/H2O两相体系中的加氢

甲酰化反应192

4510利用膜反应器在scCO2中对1丁烯的氢化反应193

4511在scCO2中合成环状碳酸酯的催化剂/产物分离194

参考文献195 本书适用于学术界与工业界从事科研与开发的有机合成化学家，也可供有机化学、药物化学专业的研究生学习。绿色可持续发展化学涉及绿色化学过程的设计，以减少或尽量避免有毒有害物质的使用和产生为目的。近期的研究重点主要集中于限制有机溶剂的使用、并用新型的环境友好的介质来取代有机溶剂。本书主要讨论了3种常用的绿色反应介质：离子液体，氟溶剂和超临界二氧化碳。分专题介绍了它们的历史背景，物理性质，介质的应用，典型的成功反应及介质制备的实际操作（附有具体操作步骤）。大量的信息足以给读者提供选择最佳的反应介质。本书适用于学术界与工业界从事科研与开发的有机合成化学家，也可供有机化学、药物化学专业的研究生学习。
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