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电化学测量方法 - 贾铮、戴长松、陈玲 编著

出版日期:2006年8月
电化学技术的应用正日益受到人们的高度重视,例如,燃料电池和电池提供了轻便的、可移动式的供能方式,成为高性能电动车、微电子技术、通信技术的重要组成部分;基于电化学原理的电分析技术和化学传感器为生物技术、工业和环境监测以及日常生活提供了研究和分析的手段;电解工业可以实现大量无机物、有机物的电解合成,金属的提取和精炼;电化学技术还可实现材料的表面处理(电镀、阳极氧化、电化学磨削等);在微纳米材料、微纳米器件的制备和构筑方面电化学技术也取得了重要的进展。目前,所有这些热点的电化学应用领域均有大量相关的论著和教材,然而,用于电化学体系研究的通用的测量方法却论述不多,或者只在各电化学技术的专著中给予简单的介绍,或者只关注于电化学研究的理论而较少论及测量的实现手段和实验细节。
编写本书的目的是较为系统全面地介绍电化学动力学研究中的各类测量方法的原理、测量技术和数据解析方法,考虑到电化学热力学的测量方法在物理化学教材中已有较多介绍,本书不再赘述。为了帮助读者较好地设计并实现电化学测量,本书力图阐明各种不同测量方法的原理、注意事项和适用范围,并选择具有代表性的应用实例,同时,尽可能介绍测量方法的实验细节,包括测量仪器、测量技术、电解池的设计原则及电解池各组成部分的选用标准、预处理方法等。我们真诚地希望本书能够对电化学领域的学生和科研工作者开展电化学研究有所裨益。
全书共分13章。其中,第1、2、3、7、9、10、11、12章由贾铮编写,第4、5、6、8章由戴长松和贾铮共同编写,第13章由陈玲编写。最后,由贾铮统一了全书中所涉及的名词、符号和体例。
本书是在哈尔滨工业大学《电化学测量》教材的基础上增订改编而成的,原著者张翠芬教授给予了热情的帮助;牛津大学物理与理论化学实验室的Compton教授对本书提供了建议和帮助,并为本书作序;哈尔滨工业大学的胡信国教授为本书提出了宝贵的意见和建议;与此同时,作者还参考了国内外大量的专著、文章,列在参考文献中,在此一并致以衷心的感谢!
本书是在化学工业出版社的大力支持和帮助下出版的,对此表示诚挚的谢意和敬意!
由于编著者的能力所限,书中不足、偏颇之处在所难免,敬请广大读者批评指正。
编著者2006年7月电化学测量方法目录
第1章电化学测量概述1
11电化学测量方法及其发展历史1
12电化学测量的基本原则2
13电化学测量的主要步骤3
第2章电化学体系的数学描述5
21拉普拉斯(Laplace)变换5
211定义5
212基本性质和定理5
213单位阶跃函数(unit step function)及其Laplace变换6
22电极界面扩散层中粒子浓度分布函数的一般数学表达式7
221扩散方程及其定解条件7
222实验前溶液中不存在的电活性物质粒子的浓度函数8
223实验前溶液中存在的电活性物质粒子的浓度函数8
224简单电极反应中粒子的表面浓度函数9
23泰勒(Taylor)级数展开式9
24误差函数10
第3章电化学测量实验的基本知识12
31电极电势的测量12
311电极电势12
312电极电势的测量14
313对测量和控制电极电势的仪器的要求14
32极化条件下电极电势的正确测量15
321三电极体系15
322极化时电极电势测量和控制的主要误差来源16
33电流的测量和控制18
34参比电极18
341参比电极的一般性要求18
342常用的水溶液体系参比电极19
343双参比电极23
344准参比电极24
35盐桥24
351液接界电势(liquid junction potential)25
352盐桥的设计25
36电解池27
361材料27
362设计要求28
363几种常用的电解池29
37研究电极30
371汞电极30
372常规固体电极32
373超微电极41
374 单晶电极43
第4章稳态测量方法46
41稳态过程46
411稳态(steady state)46
412稳态系统的特点47
42各种类型的极化及其影响因素47
421极化的种类47
422各类极化的动力学规律48
423各种极化的特点和影响因素51
43控制电流法和控制电势法52
431控制电流法52
432控制电势法52
433控制电流法和控制电势法的选择53
44稳态极化曲线的测定53
441阶跃法测定稳态极化曲线53
442慢扫描法测定稳态极化曲线54
45根据稳态极化曲线测定电极反应动力学参数的方法56
451塔费尔直线外推法测定交换电流(或腐蚀电流)56
452线性极化法测定极化电阻RP及交换电流i57
453利用弱极化区测定动力学参数58
46稳态测量方法的应用60
47流体动力学方法——强制对流技术61
471旋转圆盘电极61
472旋转圆环圆盘电极(rotating ringdisk electrode,RRDE)64
第5章暂态测量方法总论67
51暂态过程67
511暂态(transient state)67
512暂态过程的特点67
52暂态过程的等效电路69
521传荷过程控制下的界面等效电路69
522浓差极化不可忽略时的界面等效电路70
523溶液电阻不可忽略时的等效电路71
53等效电路的简化72
531传荷过程控制下的电极等效电路72
532传荷过程控制下的电极等效电路的进一步简化74
54电荷传递电阻75
55暂态测量方法76
551暂态法的分类76
552暂态法的特点77
第6章控制电流阶跃暂态测量方法78
61控制电流阶跃暂态过程概述78
611具有电流突跃的控制电流暂态过程的特点78
612几种常用的阶跃电流波形79
62传荷过程控制下的小幅度电流阶跃暂态测量方法80
621单电流阶跃法80
622断电流法83
623方波电流法84
624双脉冲电流法86
625小幅度控制电流阶跃法测量等效电路元件参数的注意事项及适用范围87
63浓差极化存在时的控制电流阶跃暂态测量方法88
631电流阶跃极化下的粒子浓度分布函数88
632过渡时间89
633可逆电极体系的电势时间曲线90
634完全不可逆电极体系的电势时间曲线91
635准可逆电极体系的电势时间曲线92
636影响因素92
64控制电流阶跃法研究电极表面覆盖层93
641测量电极表面覆盖层93
642判断反应物的来源94
65控制电流阶跃暂态法的应用95
651恒电流暂态研究氢在铂电极上的析出机理95
652方波电流法测定电池欧姆内阻96
66控制电流阶跃暂态实验技术97
661经典恒电流电路97
662桥式补偿电路98
663由运算放大器组成的实验电路99
第7章控制电势阶跃暂态测量方法100
71控制电势阶跃暂态过程概述100
711具有电势突跃的控制电势暂态过程的特点100
712几种常用的阶跃电势波形101
72传荷过程控制下的小幅度电势阶跃暂态测量方法101
721电势阶跃法102
722方波电势法104
723小幅度控制电势阶跃法测量等效电路元件参数的注意事项及适用范围105
73极限扩散控制下的电势阶跃技术105
731平板电极106
732球形电极108
733超微电极110
74可逆电极反应的取样电流伏安法111
741平板电极上基于线性扩散的伏安法111
742超微电极上的稳态伏安法114
75准可逆与完全不可逆电极反应的取样电流伏安法115
751平板电极上基于线性扩散的伏安法116
752超微电极上的稳态伏安法118
76计时安培(电流)反向技术119
77计时库仑(电量)法120
第8章线性电势扫描伏安法124
81线性电势扫描过程概述124
811线性电势扫描过程中响应电流的特点124
812几种常用的扫描电势波形126
82传荷过程控制下的小幅度三角波电势扫描法126
821电极处于理想极化状态,且溶液电阻可忽略126
822电极上有电化学反应发生,且溶液电阻可忽略127
823电极上有电化学反应发生,且溶液电阻不可忽略128
824适用范围及注意事项129
83浓差极化存在时的单程线性电势扫描伏安法129
831可逆体系129
832完全不可逆体系134
833准可逆体系137
84循环伏安法137
841可逆体系139
842准可逆体系139
843完全不可逆体系139
85多组分体系和多步骤电荷传递体系140
86线性电势扫描伏安法的应用141
861初步研究电极体系可能发生的电化学反应141
862判断电极过程的可逆性143
863判断电极反应的反应物来源144
864研究电活性物质的吸脱附过程144
865单晶电极电化学行为的表征146
第9章脉冲伏安法148
91脉冲伏安法概述148
92阶梯伏安法148
921断续极谱法149
922阶梯伏安法150
93常规脉冲伏安(极谱)法150
931常规脉冲极谱法151
932在非极谱电极上的行为151
933反向脉冲伏安法152
94差分脉冲伏安法152
95方波伏安法154
96脉冲伏安法的电分析应用155
第10章交流阻抗法157
101交流阻抗法的基本知识157
1011电化学系统的交流阻抗的含义157
1012正弦交流电的基本知识158
1013电化学阻抗谱的种类161
1014电化学系统的等效电路161
1015电化学交流阻抗法的特点162
102传荷过程控制下的简单电极体系的电化学阻抗谱法163
1021电极阻抗与等效电路的关系163
1022频谱法164
1023复数平面图法165
103浓差极化存在时的简单电极体系的电化学阻抗谱法168
1031小幅度正弦交流电作用下电极界面附近粒子的浓度波动函数168
1032可逆电极反应的法拉第阻抗170
1033准可逆与完全不可逆电极反应的法拉第阻抗171
1034电化学极化和浓差极化同时存在时的复数平面图173
104电极反应表面过程的法拉第阻纳175
105电化学阻抗数据的测量技术179
1051频率域的测量技术179
1052基于快速Fourier变换(FFT)的时间域的测量技术179
106电化学阻抗谱的数据处理与解析180
107电化学阻抗谱的应用183
108交流伏安法185
1081交流(AC)极谱法185
1082交流(AC)伏安法188
第11章电化学测量仪器的基本原理189
111运算放大器189
112由运算放大器构成的典型电路190
1121电流跟随器191
1122反相比例放大器191
1123反相加法器192
1124电流积分器192
1125电压跟随器193
113恒电势仪193
1131反相加法式恒电势仪193
1132具有溶液欧姆压降补偿功能的反相加法式恒电势仪194
114计算机控制的电化学综合测试系统196
第12章电化学扫描探针显微技术197
121电化学扫描探针显微技术概述197
122电化学扫描隧道显微镜198
1221STM的工作原理198
1222ECSTM装置200
1223ECSTM的应用200
123电化学原子力显微镜205
1231ECAFM的原理与技术205
1232ECAFM的应用207
124扫描电化学显微镜210
1241SECM的工作原理211
1242探针的制备212
1243探针的质量212
1244测量模式212
1245SECM的应用213
第13章光谱电化学技术及其它联用表征技术217
131光谱电化学技术概述217
1311光谱电化学的创建和发展217
1312光谱电化学技术的分类217
1313光透电极和光谱电解池218
132紫外可见光谱电化学技术219
1321透射法219
1322反射法220
1323光声和光热能谱(photoacoustic and photothermal spectroscopy)221
1324二次谐波光谱(second harmonic spectroscopy)222
1325紫外可见光谱电化学技术的优点223
133红外光谱电化学技术223
1331电化学调制红外反射光谱法(electrochemically modulated infrared
spectroscopy,EMIRS)223
1332差减归一化界面傅里叶变换红外光谱法224
1333红外反射吸收光谱法225
134拉曼光谱电化学技术225
1341拉曼散射225
1342表面增强拉曼光谱226
1343共振拉曼光谱(resonance Raman spectroscopy,RRS)227
135电子和离子能谱228
1351X射线光电子能谱(Xray photoelectron spectroscopy,XPS)228
1352俄歇电子能谱(Auger electron spectroscopy,AES)229
1353低能电子衍射230
1354高分辨电子能量损失谱(high resolution electron energy loss spectroscopy,
HREELS)231
1355质谱(mass spectroscopy,MS)231
136电子自旋共振232
1361基本原理232
1362电解池233
1363应用233
137电化学石英晶体微天平233
1371基本原理与仪器234
1372应用235
138电化学噪声235
1381电化学噪声分析原理235
1382电化学噪声测量技术236
1383应用237 本书可用作高等学校化学工程与工艺、应用化学、工业催化、材料化学等专业的本科生和研究生的教材或教学参考书,也可供从事一切电化学应用领域生产和研究的科技人员参考。
电化学测量方法内容介绍:
本书全面系统地介绍了进行电化学测量所需要的各方面知识,内容包括电化学测量的基本原则和步骤,电化学体系的数学描述,测量实验的基本知识,测量仪器的基本原理,各类稳态和暂态的测量方法。目前常用的电化学测量方法均给予了详细的介绍,包括稳态极化曲线的测量方法、控制电流阶跃暂态法、控制电势阶跃暂态法、线性电势扫描伏安法、脉冲伏安法、交流阻抗法、电化学扫描探针显微技术、光谱电化学技术及其它联用表征技术。重点介绍的是各类测量方法的原理、测量技术和数据解析方法,同时兼顾具体的实验细节。
本书可用作高等学校化学工程与工艺、应用化学、工业催化、材料化学等专业的本科生和研究生的教材或教学参考书,也可供从事一切电化学应用领域生产和研究的科技人员参考。
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