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催化原理导论(双语教材) - 阎子峰

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出版日期:2006年1月
前言

催化技术是现代化工的关键核心技术之一。随着催化科学与工程技术的不断发展,无论是

基础原理、基础概念,还是催化剂研究手段,以及催化剂工业应用与催化剂工程,均出现

了大量的新概念、新理论、新方法及新的催化应用领域。这些新的进展也为高等院校“催

化原理”的教学带来诸多挑战。同时,加入WTO以来,我国经济、社会与国际社会全面接轨

,既懂专业知识、又有外语交流基础的复合型人才需求越来越旺盛。为了适应这一人才市

场的挑战,高校都在尝试开设一些双语课程。但是,面临的最大问题就是双语教材问题。

中国石油大学自1995年以来在这方面做了很多尝试。其中,“催化原理”课程就是试点课

程之一。经过近十年的不断充实与完善,我们在原有讲义的基础上编著了这本《催化原理

导论》(Introduction to Catalysis)教材。

《催化原理导论》的主要内容包括:第1章主要介绍了催化基础知识、基本概念及其发展历

史;第2章介绍了均相催化及其典型工业催化剂的结构及特性;第3章详细论述了分子筛的

结构特点及性能,并重点介绍了催化裂化催化剂及其清洁燃料生产方面的问题;第4章介绍

了加氢、脱氢催化剂;第5章介绍了催化重整技术及多功能催化剂 ;第6章为合成气的制备

及其催化应用;第7章系统地介绍了催化剂失活机理;第8章介绍了催化聚合反应;第9章是

酶催化及其生命催化过程;第10章是催化剂实验技术,包括催化剂制备和表征,以及原位

催化技术。

本书第3章由刘欣梅博士执笔,其余部分由编著者执笔整理。中国石油大学对本书的编写、

出版给予了关心和支持,编著者在此表示真挚的感谢。

由于编著者学术水平及其知识结构所限,尽管倾尽全力,依然有很多不当和不理想之处,

恳请读者不吝指正!

阎子峰

2005年3月于中国石油大学







催化原理导论(双语教材)目录
Content

Chapter 1Catalysis: History, Features and Concepts1

11Introduction1

111Importance of catalysis1

112Definition of catalysis2

113Catalysis and process design3

114The basis of catalysis4

115Status for study of catalysis4

12History of catalysis4

13Concept of catalysis6

131Activation energy6

132Nature of catalytic process6

133Diffusion7

134Adsorption9

135Surface reaction10

136Catalyst deactivation11

14Features of catalysis12

15Types of catalysts14

151Homogeneous catalysts14

152Heterogeneous catalysis16

153Enzyme catalysis18

154Heterogenized homogeneous catalysts20

16Types of catalysis in transition states21

161General acid/base catalysis21

162Metal ion (or electronstatic catalysis) 22

163Covalent or nucleaophilic catalysis22

164Intramolecular catalysis24

17Composition of heterogeneous catalysts26

171Composition of homogeneous catalysts26

172Compoents of heterogeneous catalysts27

18Physical properties of heterogeneous catalysts34

181Shape and particle size34

182Particle size distribution36

183Mechanical strength37

184Density37

185Specific surface area and pore structure 38

19Chemical properties of heterogeneous catalysts39

191Activity and conversion39

192Selectivity40

193Stability and Lifetime41

194Yields41

195Space time yield STY41

110Summary of Industrial Catalytic Processes41

References43

Chapter 2Homogeneous Catalysis45

21Introduction45

22Some important ligand features46

221Chelate effect46

22218 Electron rule48

23Lewis base ligands54

231Halide donors54

232Oxygen donor55

233Nitrogenase55

234Carbonyl ligands57

235Alkenes and alkynes61

236Arenes65

24Hydrogenation catalysis67

241Wilkinson’s catalyst68

242Ru Heterolytic H2 activation69

243Lanthanide hydrogenation catalysts69

244Selectivity of hydrogenation catalysts69

245Directing Effects71

246Asymmetric hydrogenation71

25Industrial future of homogeneous catalysis72

251Homogeneous catalysis—the challenge to heterogeneous catalysis72

252The homogeneous catalyst and its ingredients72

253Homogeneous catalyst developments76

254Homogeneous catalyst applications77

255New proposals79

26Hydroformylation catalysis80

261HCo(CO)4 Catalyst81

262Cobalt phosphinemodified catalysts85

263Rhodium phosphine catalysts86

264 New generation catalysts92

265Bimetallic hydroformylation93

27Monsanto acetic acid & related processes95

271Celanese LiI modified catalyst96

272Tennessee Eastman acetic anhydride process96

References97

Chapter 3Zeolites and FCC Process100

31Microporous zeolites 100

311Introduction100

312What is the zeolites100

313Structures and definitions102

314Broad features of zeolitic materials available112

315Acidity of zeolites116

316Shapeselective catalysis in zeolites119

317Modification of zeolites120

32Mesoporous molecular sieves122

33The use of zeolites in catalysis today123

331Importance of materials123

332Current zeolite usage124

333Driving forces for discovery124

334Hurdles to commercialization of new zeolites125

335Summary of zeolite uses for refining and petrochemicals126

34Fluid catalytic cracking(FCC)process127

341Introduction127

342A typical refinery128

343Fluid catalytic cracking132

344Improved octane components in gasoline135

35Catalytic cracking mechanism135

351The initiation step135

352Chain propagation140

353Chain termination142

36Catalyst decay142

361Causes of catalyst decay142

362The mechanism of coke and minor product formation143

37Catalysis science and technology for cleaner transportation fuels145

371Regulatory outlook145

372Reducing the sulfur content of gasoline146

373Hydroprocessing technology for diesel fuel148

References150

Chapter 4 Hydrogenation Processes152

41Introduction152

42Hydrogenation152

421Hydrogenation catalysts152

422Hydrogenation reactions and processes153

43Hydrocracking162

431Introduction162

432Hydrocracking catalyst162

433Hydrocracking of alkanes163

44Dehydrogenation167

441Dehydrogenation of C4 and C5 alkanes and alkenes168

442Dehydrogenation of higher alkanes to monoalkenes169

443Dehydrogenation of ethylbenzene170

444Dehydrogenation of alcohols170

References171

Chapter 5Catalytic Reforming of Naphtha173

51Introduction173

52Reforming reactions175

521Introduction175

522Aromatization reactions176

523Dehydrocyclization reactions176

524Isomerization reactions177

525Dealkylation reactions178

526Disproportionation179

527Hydrocracking179

53Reforming mechanism179

531Kinetic evaluation179

532Dehydrocyclization181

533Fission182

54Reforming catalysts183

541Platinumcontaining binary catalysts183

542Trimetallic naphtha reforming catalysts184

543Preparation of catalysts and processing conditions188

55Selectivity of reforming catalyst189

56Deactivation of reforming catalysts192

561Basic reactions and deactivation processes192

562Technological options193

References196

Chapter 6Production and Uses of Synthesis Gas198

61Introduction198

62Manufacture of synthesis gas198

621Steam reforming process198

622Dry reforming process199

623Partial oxidation208

624Water gas shift reaction209

625Combining steam reforming and partial oxidation210

626Synthesis gas purification210

627Economics of synthesis gas production211

628The catalysts212

629Description of the process of steam reforming of natural gas212

63Synthesis gas as a chemical feedstock213

64Methanol synthesis214

641Introduction214

642Econimics of methanol processes215

643Overall reactions217

644From high to lowpressure process217

645Oncethrough processes218

646Catalyst design and deactivation218

647Methanol formation mechanism225

65FischerTropsch and related syntheses227

651Introduction227

652Historical and economic significance228

653Catalysts229

654Reactors229

655Product selectivity232

656Mechanism234

66Methanol to gasoline(MTG)250

661MTG overall reactions251

662Fixedbed methanoltogasoline(MTG)process251

663Fluidbed MTG and MTO process255

67Homologation of methanol257

68Ammonia and related products258

681Introduction258

682Kinetics and mechanisms259

683Industrial catalysts used in ammonia synthesis264

684Urea synthesis266

685UreaFormaldehyde(UF)resins266

References267

Chapter 7Catalyst Deactivation269

71Introduction269

72Nature of catalyst deactivation and remedial actions269

721Reversible deactivation269

722Irreversibly deactivation270

723Regeneration options of catalyst271

73Effects of deactivation271

74 Cause of deactivation275

741 Particle failure275

742 Fouling275

743 Component volatization276

744 Phase change276

745 Compound formation276

746 Sintering276

747 Poisoning279

748 Coking284

References291

Chapter 8Catalytic Polymerization293

81Introduction293

82Monomers, polymers and copolymers294

83Classification of polymers296

831Plastics296

832Synthetic fibers297

833Elastomers297

84Polymerization reactions297

841Condensation polymerization297

842Addition polymerization298

85Polymerization with coordination compounds301

851ZieglerNatta catalysts301

852Ring opening polymerization306

86ZieglerNatta polymerization catalysis307

861Some history of ZieglerNatta catalysts307

862Polymerization mechanisms308

863Polypropylene & stereochemistry309

References310

Chapter 9Enzyme Catalysis312

91Introduction312

92Nature of enzyme catalysis314

93Enzyme in industry315

94Feature of enzyme catalysis317

941Catalytic efficiency317

942Specificity317

943Free energy of activation318

944Regulatory control318

945Binding site319

946Kinetics319

95Enzymatic activation of alkanes320

951Methane monooxygenase320

952Alkane hydroxylase321

953Cytochrome P450323

References324

Chapter 10Experimental Techniques in Catalysis327

101Introduction327

102Preparation of heterogeneous catalysts327

1021Single active components and supports328

1022Dual oxides334

1023Deposition of the active components336

1024Extraction343

1025Special types344

103Preparation of homogeneous catalysts345

104Evaluate catalyst performance in the laboratory346

1041Reactor and catalyst innovation347

1042Laboratory reactors348

1043Examples of integral reactors350

1044Examples of differential reactors351

1045Testing of homogeneous catalysts352

105Characterization of homogeneous catalysts354

1051Composition354

1052Structure354

1053Catalytic cycle354

106Characterization of heterogeneous catalysts354

1061Spectroscopic techniques used in catalyst characterization355

1062Composition357

1063Structure357

107Insitu methods in catalysis391

1071Overview of the in situ investigation391

1072Experimental considerations and developments in in situ 



methodologies392

1073Importance of dynamic structural changes of heterogeneous 



catalysts394

1074Hydrodesulfurization catalysts396

References399







本书可作为高等院校石油、化工、化学、材料、生物及环境等专业本科生、研究生开设催

化课程的教材,也可供从事与催化相关工作的科研、生产及教学人员作为专业参考书。同

时还可作为高校相关专业本科生、研究生、科研人员等专业英语教材或参考书使用。







催化原理导论(双语教材)内容介绍:
本书是为贯彻教育部关于“本科教育要创造条件使用英语等外语进行公共课和专业课教学

……”的文件精神,提高学生专业英语水平、对国外技术资料的阅读应用能力而编写的双

语教材。本书主要介绍了催化基本概念、基础理论,工业催化剂的结构及特性以及在各工

业领域的应用,并对近年出现的催化新概念、新理论、新方法及新的催化应用领域做了大

量阐述。

本书可作为高等院校石油、化工、化学、材料、生物及环境等专业本科生、研究生开设催

化课程的教材,也可供从事与催化相关工作的科研、生产及教学人员作为专业参考书。同

时还可作为高校相关专业本科生、研究生、科研人员等专业英语教材或参考书使用。








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