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不对称有机反应 - 李月明 、范青华、陈新滋

上一篇 / 下一篇  2008-05-12 23:54:22


出版日期:2005年1月
手性是自然界的基本属性,构成生命体系生物大分子的基本单元例如碳水化合物、氨基酸等大部分物质都是手性分子。生物体内的酶和细胞表面的受体也是手性的,因而具有生物活性的物质例如香精、香料、农药、医药等,当它们与其受体相互作用时大多以手性方式进行。这种授体与受体之间的手性作用,使得很多手性药物的对映体都以不同方式参与作用并产生不同的效果。由于这些原因,从20世纪末开始,发达国家的食品及药品管理部门纷纷制定法律法规,对手性药物进行规范化管理。人们对手性重要性的进一步深入了解及政府部门对手性药物重视程度的增加都促进了手性科技的飞速发展,其直接体现就是手性药物的市场份额从20世纪90年代起逐年增加,从90年代初期的一两百亿美元增加到了现在的一千亿美元以上。
手性科技可以说是学术界在过去三十多年中所取得的重要成就之一,其重要性可以同信息技术相比拟。在过去三十年间,人们对各种化学键的生成反应如C—H、C—C、C—O、C—N键的生成反应等都进行了深入系统的研究,并合成了各种各样的手性催化剂。这些催化剂许多都属于含有手性配体的过渡金属配合物,其中大多数催化剂对上面提到的反应都非常有效。
2001年对从事不对称催化/合成的科学家来说具有特别的意义。在这一年,我们的前辈和同行Knowles博士、Noyori教授和Sharpless教授获得了诺贝尔化学奖。这一重大事件是对从事不对称催化/合成的科学家所取得的成就的一种肯定,也是对这些科学家的极大鼓励和鞭策。为了将我国科学家在不对称催化/合成领域的成就做一总结,我们同内地及香港从事不对称催化/合成领域的多位专家学者一起编写了这本《不对称有机反应》,希望它能够对同行们的工作有所启发。
本书共分29章,首先是三位大师亲身讲述他们从事不对称催化研究的艰辛历程及成功之道。我们希望读者能够通过这些珍贵的资料领略到不对称合成及不对称催化反应的真谛,并从中得到一些启发。接下来的一章《组合不对称催化》概括介绍了组合化学原理在手性配体筛选中的应用,以及手性化合物对映体组成的快速测定,这些技术为手性配体的高通量筛选及高效高选择性手性配体的设计制备打下了良好基础。从第5章开始,我们以各种不对称有机合成反应为线索,介绍了我国化学家在不对称催化反应中所取得的成就。这些反应包括不对称还原反应、不对称氧化反应、不对称C C键生成反应等有机合成中常见的不对称催化/合成反应等,最后还介绍了可回收催化剂在不对称有机反应中的应用。不对称催化反应的手性配体、辅剂及手性催化剂的价格非常昂贵,故而从不对称催化反应开始发展的那一刻,科学家们也同时开始了对催化剂的回收及再利用的研究。这些研究工作为我们设计高效高选择性催化剂提供了很多宝贵的经验,我们希望这些成功经验的总结能够为从事不对称催化反应的研究人员提供一些帮助。
在结束本前言之前,编者希望借本书的一角对香港政府大学资助委员会重点支持的“卓越研究领域”以及香港理工大学“战略发展领域”对本书完成所给予的资助表示衷心的感谢,并对化学工业出版社各位同仁表示深深的谢意,感谢他们的大力支持与合作,使得本书得以圆满出版。编者还希望借此机会对各章节的作者表示感谢,感谢他们的辛勤劳动和努力,使得本书的内容如此丰富多彩。最后,编者希望通过本书对瑞典诺贝尔基金会表示衷心的感谢,感谢他们授权翻译出版2001年诺贝尔化学奖得主的演 讲词。虽然本书已经脱稿,但我们并不感到轻松。对本书中可能出现的任何差错,我们深表歉意,同时也衷心希望读者不吝赐教,以使我们的工作做得更好。不对称有机反应目录
1 不对称氢化 William S. Knowles 1
2 不对称催化:科学与机遇 Ryoji Noyori 11
3 寻找新反应 Barry K. Sharpless 30
4 组合不对称催化 郭红超 丁奎岭 39
5 手性膦配体的合成及其在不对称催化氢化中的应用研究 邱立勤 吴 静 陈新滋 92
6 手性单齿磷配体在不对称催化反应中的应用 周其林 谢建华 付 煜 109
7 手性配体金属配合物催化烯酰胺的不对称氢化反应 贾 娴 黎星术 陈新滋 126
8 酮的催化硅腈化反应研究 申永存 冯小明 蒋耀忠 139
9 降冰片二烯分子氢配合物的反应 林振阳 贾国成 刘泽甫 147
10 新型手性膦和胂配体的设计、合成及在钯催化不对称
碳—碳成键反应中的应用 戴伟民 杨嘉妍 吴华峰 张 晔 160
11 轴手性氮膦混合给电子配体的研究进展:合成及在均相
不对称催化中的应用 邝福儿 李信柱 陈建成 179
12 不对称烯丙基取代反应和不对称Heck反应的若干进展 侯雪龙 涂 涛 戴立信 212
13 手性含吡啶配体及其在不对称催化反应中的应用 李志成 黄永樑 李詠思 邝海伦 231
14 用于几种碳碳键形成反应的配体和催化剂的设计 龚流柱 宓爱巧 蒋耀忠 245
15 羰基化合物的不对称炔基加成反应 鲁 桂 黎星术 陈新滋 264
16 高效手性配体的设计合成及其在二乙基锌对醛的不对称
加成反应中的应用 达朝山 王 锐 275
17 催化不对称共轭加成反应新进展 鄢 明 梁 亮 陈新滋 292
18 铑催化的有机硼酸及其衍生物的不对称1,4-共轭加成反应 徐立进 时 倩 陈新滋 306
19 不对称Baylis-Hillman反应 徐永梅 施 敏 316
20 金属卡宾经由的不对称催化叶立德[2, 3]-s 迁移反应 张晓梅 杜大明 王剑波 331
21 手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化醇的氧化动力学拆分反应
研究 夏春谷 孙 伟 王红旺 赵培庆 341
22 磺内酰胺手性辅助剂在不对称合成中的应用 张殊佳 张洪奎 陈永康 李慧明 348
23 生物功能体系的分子模拟研究概况和展望 余孝其 谢如刚 364
24 藻青菌天然产物化学的研究进展 陈志勇 邓金根 叶 涛 373
25 负载手性膦金属催化剂及其在不对称氢化反应中的
应用 范青华 邓国军 易 兵 陈新滋 398
26 潜手性酮的不对称硼氢化还原 赵 刚 422
27 水相不对称形成碳—碳键的反应 王 东 李朝军 447
28 氧化物负载的铑纳米簇合物催化丙酮酸酯不对称
加氢 马红霞 熊 伟 黄裕林 陈 华 李贤均 456
29 固体表面上和纳米孔道中的不对称催化反应 李 灿 李晓红 向 松 469
英文索引 493
中文索引 494 本书的读者对象是从事不对称有机反应研究的研究生、教师及科研人员,制药工业和精细化工及相关行业的技术人员。不对称有机反应内容介绍:
全书共分29章。首先是2001年诺贝尔化学奖得主Knowles博士、Noyori教授和Sharpless教授的诺贝尔演讲,希望读者可以从大师们的演讲中大致领略到从事不对称合成/催化研究的一些真谛。《组合不对称催化》一章概括介绍了组合化学原理在手性配体筛选中的应用,以及手性化合物对映体组成的快速测定,这些技术为手性配体的高通量筛选打下了良好基础。接下来若干章节(5~7)着重介绍不对称催化技术在立体选择性催化氢化反应中的应用,读者可以通过这些章节了解到不对称催化氢化反应的最新发展动态以及高效手性配体的设计思想。随后的章节(8~20)介绍各种不对称C—C键生成反应。希望读者通过阅读这些章节对不对称C—C键的生成有一个全新的认识,并能够通过阅读这些章节将其中的方法应用到有机化合物的不对称合成反应中。第21章介绍不对称环氧化反应及不对称动力学拆分;第22章介绍手性辅剂在不对称合成中的应用;第23章介绍生物功能体系的分子模拟研究概况和展望;第24章介绍天然产物的不对称合成。读者可以通过这些章节了解到不对称催化/合成的具体应用。第25章~第29章概括介绍环境友好的不对称催化反应及可回收催化剂在不对称合成中的应用。
本书的读者对象是从事不对称有机反应研究的研究生、教师及科研人员,制药工业和精细化工及相关行业的技术人员。
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