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控制阳离子聚合及其应用 - 武冠英、吴一弦

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出版日期:2005年1月
阳离子聚合是高分子化学中一个重要分支。过去由于原料单体的局限及聚合反应的不可控限制了它的发展。20世纪80年代,阳离子聚合领域有了历史性的突破,即实现了由不可控到控制/活性阳离子聚合的大转折,尤其是控制阳离子聚合从一开始就与大分子工程结下了不解之缘,从而决定了它的勃勃生机与光明前景,其重要意义可与20世纪50年代发现活性阴离子聚合媲美。基于这段技术革命的历史和近些年来突飞猛进的发展,结合作者多年来从事的阳离子聚合研究工作,专门介绍现代控制阳离子聚合及其应用,这是作者编写本书的初衷。
本书将阳离子聚合的基础理论与实际应用相结合,主要由三大部分组成:一是控制/活性阳离子聚合的基础理论部分,主要包括阳离子聚合控制前后的对比,突出介绍了控制阳离子聚合体系与反应特点(第1章和第2章)、控制链引发反应(第3章)、控制链增长反应(第4章)和控制链中断反应(第5章),从根本上阐明传统阳离子聚合不可控的原因与控制聚合的关键及手段,提出络合竞争的观点以及控制阳离子聚合中溶剂化与配位化学等十分重要的化学基础;二是控制/活性阳离子聚合的大分子工程部分,特别强调了大分子工程与控制阳离子聚合的紧密结合,包括设计合成侧基官能化聚合物、端基官能化聚合物、嵌段共聚物、接枝共聚物、支化和超支化(树枝)聚合物以及聚合物网络(第6章)等;三是阳离子聚合的工业化产品及其应用,包括聚异丁烯系列产品、丁基橡胶系列产品、石油树脂、聚乙烯基醚、聚醚与硅橡胶(第7章)。希望本书内容能给高等院校高分子学科的师生、石油化工研究院所的科研人员以及从事有关生产的工程技术人员提供借鉴和参考。本研究室张成龙、徐旭、朱寒、叶晓林、刘迅、黄丽、邱迎昕、刘刚和郭青磊参加了本书部分章节的编写。
最后,由于我们水平有限,舛错之处在所难免,尚请读者不吝教诲、批评指正。作者于北京化工大学
2004年8月控制阳离子聚合及其应用目录
第1章 绪论1
11 阳离子聚合发展简史2
12 传统与控制聚合的比较3
13 控制/活性阳离子聚合及其特点8
参考文献11
第2章 阳离子聚合反应体系14
21 单体14
211 电子特性14
212 位阻效应15
22 溶剂16
23 活性种与引发体系20
231 活性种的产生20
232 活性种的形式21
233 活性种的转化38
234 引发体系43
24 单体与引发体系的匹配49
241 乙烯基醚类50
242 异丁烯55
243 苯乙烯及其衍生物57
244 戊二烯60
245 蒎烯63
参考文献66
第3章 控制链引发反应73
31 引发反应特点73
311 引发反应过程73
312 引发剂与控制引发75
313 共引发剂与控制引发79
32 络合竞争与平衡80
321 引发剂结构82
322 引发剂/共引发剂85
参考文献93
第4章 控制链增长反应96
41 控制链增长反应96
411 单体97
412 活性中心98
42 亲核试剂的化学基础128
421 配位化学128
422 作用机理138
43 IMA与AMI技术144
44 控制链增长反应动力学146
441 链增长活性种146
442 动力学研究149
45 异构化聚合157
参考文献159
第5章 控制活性链中断反应166
51 活性链中断方式166
511 链转移反应166
512 链终止反应173
52 控制链转移反应175
521 Inifer技术175
522 质子阱技术184
53 控制链终止反应189
531 离子对碰撞终止189
532 碳阳离子活性中心稳定化后终止190
533 强制终止反应196
参考文献198
第6章 控制阳离子聚合与大分子工程201
61 侧基官能化聚合物201
62 端基官能化聚合物203
621 通过控制引发反应205
622 通过控制终止反应210
623 通过官能基团进一步转化225
63 嵌段共聚物233
631 两嵌段共聚物234
632 线形三嵌段共聚物251
633 星形嵌段共聚物276
64 接枝共聚物292
641 通过接出接枝方法293
642 通过接入接枝方法302
643 通过大分子单体方法304
65 支化和超支化聚合物306
651 星形支化聚合物307
652 超支化聚合物315
653 (超)支化聚合物的性能322
66 聚合物网络325
参考文献330
第7章 阳离子聚合工业化产品及其应用341
71 聚异丁烯341
711 化学结构与基本性质341
712 生产工艺与流程356
713 不同分子量系列产品的应用372
72 丁基橡胶384
721 化学结构与基本性质385
722 生产工艺与流程400
723 应用412
73 石油树脂419
731 茚-苯并呋喃树脂420
732 石油树脂420
74 聚乙烯基醚类423
75 聚醚类424
751 聚环氧氯丙烷(氯醇橡胶)424
752 聚环氧丙烷及其共聚物426
753 聚3, 3-二(氯甲基)氧杂环丁烷426
754 聚四氢呋喃427
76 硅橡胶428
参考文献430 本书可作为从事相关技术领域工作的高等院校高年级大学生、研究生的教材,也可作为相关科研工作者和技术人员的参考书。控制阳离子聚合及其应用内容介绍:
本书是在现代控制/活性阳离子聚合与大分子工程的理论与实践的基础上编写的,主要涉及近20年来迅速发展的控制/活性阳离子聚合研究领域中重要的基础理论和应用进展。
本书共分为7章。第1章中对比不可控阳离子聚合与可控/活性阳离子聚合的不同点,介绍可控/活性阳离子聚合的特征;第2章中介绍阳离子聚合体系及不同单体进行控制/活性阳离子聚合所匹配的引发体系;第3、4章和第5章中分别从链引发、链增长和链转移及链终止等基元反应,阐述实现控制阳离子聚合的方法,提出络合竞争的观点;第6章中采用控制阳离子聚合方法实现大分子工程,设计合成侧基官能化聚合物、端基官能化聚合物、嵌段共聚物、接枝共聚物、支化和超支化(树枝)聚合物以及聚合物网络等;第7章中介绍采用阳离子聚合方法合成的工业化产品,包括聚异丁烯系列产品、丁基橡胶系列产品、石油树脂、聚乙烯基醚、聚醚与硅橡胶等。
本书可作为从事相关技术领域工作的高等院校高年级大学生、研究生的教材,也可作为相关科研工作者和技术人员的参考书。
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