引用:

原帖由 wdping 于 2008-6-2 11:09 发表

如果反应很慢，可以加大甲酸（甲酸要比乙酸好）的用量，从10%到50%甚至更多。若生成了对应异构体的话，可能需要加手性配体，具体的要看你的结构了。

我的反应是3，5-二羟基-6-羰基胆固醇和正丁胺的还原胺化反应，正丁胺的用量是10-20倍，还原剂氰基硼氢化钠的用量是5倍，反应过程中一直用酸调节PH值为6，有两个主要产物1、2，1的极性比原料略大，2极性比产物大得多，反应不能完全，后处理为用酸调节PH值为6，加入PH为10-11的碳酸钠缓冲液中，氯仿萃取，旋干后再点板极性大的产物点2消失了，用酸显色和碘显色都只有原料点和极性与原料差不多的那个产物点1，柱层析过得的1点用碘显色可见下方有点，用酸显色只有一点，我用的是硅胶柱，干法上样，柱子用含百分之五的三乙胺的石油醚饱和过，为了防止拖尾，展开剂石油醚-乙酸乙酯中加入了一定量的氨水。
请问我的操作用什么不合理的地方吗？为什么会出现这么奇怪的现象呢？谢谢

引用:

原帖由 xw0926 于 2008-6-2 21:21 发表
专家，你好我做硼烷还原酰胺，但是硼烷还原酰胺的具体机理是什么？我不太清楚，也没有查到，能否执教一下，反映历程，谢谢

硼烷还原酰胺的机理，通常认为是这样的：首先硼烷与羰基氧络合，给与羰基碳一个氢原子，接着又与酰胺的氮原子形成一个四面体的过渡态，，这个四面体过渡态有几种断键方式，通常C-O键容易断裂，从而得到还原的产物胺。产率通常在80%以上。
具体的，你可以参考以下文献：

[ 本帖最后由 wdping 于 2008-6-4 23:57 编辑 ]

引用:

原帖由 csmwy 于 2008-6-3 15:24 发表
请教：
  有什么方法可以检测用胺与光气合成异氰酸酯反应完全，胺是固体，气相打不了。液相检测异氰酸酯易水解啊。难？

你可以通过TLC监测，如果你的原料胺如果有254nm的吸收，那敢情最好，在紫外灯下一照，原料消失了，反应就结束了，如果没有紫外吸收，在选用合适展开剂展开以后，用高锰酸钾溶液氧化一下薄层板，胺通常都能使高锰酸钾的红色褪掉，如果板上没有褪色点，表明原料消失，你也可以用碘缸，胺一般对碘缸着色很灵敏。另外要注意的是，生成的产物异氰酸酯的极性一般都比原料胺的极性小。
不过，这个反应不要反应太长时间，一般一个小时左右。反应时间太久，容易生成胺的二聚脲。

引用:

原帖由 xqthx3657 于 2008-6-3 22:03 发表
专家，您好！
    我想知道一个硼氢化钠还原酯成醇的反应机理，是一个嘧啶酯。您能告诉我么？非常感谢！

NaBH4还原酯成醇的机理通常认为是这样的（这个反应一般要加少量的LiCl或LiI）：Na+离子与羰基氧络合，使羰基碳上正电荷增加，—BH4离子进攻羰基碳原子，取代另一部分的RO—基团，最后—BH4上的2个H负离子转移到缺电子的羰基碳原子上，后处理加水，解除络合，从而得到产物醇。
参考文献：

谢谢您啦！
不过我怎么不能下载您给我的文献呢？

能否麻烦您帮我把它发到我的邮箱408450361@163.com呢？再次感谢！

不知道您做过用氟化钾中氟在吡啶上取代氯，一般用什么催化剂或相转移催化剂较好啊。

引用:

原帖由 csmwy 于 2008-6-5 13:49 发表
不知道您做过用氟化钾中氟在吡啶上取代氯，一般用什么催化剂或相转移催化剂较好啊。

这个反应我以前做过碘代苯用氟化钾进行氟取代，你这个反应用氟化钾中氟在吡啶上取代氯应该也能做，这个反应要注意一定要使用无结晶水的氟化钾，常用的催化剂主要有冠醚，季铵盐（如TBAF）以及季磷盐等。
这篇综述你参考参考，希望对你有所帮助。

引用:

原帖由 xqthx3657 于 2008-6-5 11:45 发表
能否麻烦您帮我把它发到我的邮箱408450361@163.com呢？再次感谢！

已经发送到你邮箱，请注意收！你怎么不能下载我上传的附件呢，奇怪？你可以PM斑竹，请他们解决。

引用:

原帖由 09mating 于 2008-6-4 17:47 发表


我的反应是3，5-二羟基-6-羰基胆固醇和正丁胺的还原胺化反应，正丁胺的用量是10-20倍，还原剂氰基硼氢化钠的用量是5倍，反应过程中一直用酸调节PH值为6，有两个主要产物1、2，1的极性比原料略大，2极性比产物大得 ...

你把你所得的产物1做个HNMR谱测试以下，如果正确，不用理会下面的那个点2，点2有可能是反应过程中的络合物，你后处理加弱酸就转化成产物，因此消失了。至于你所说的碘缸显色可见下方有点，此点是不是在紫外下没有暗点？如果是，可能是氰基硼氢化钠反应后的含硼产物。
操作没什么大的不合理的地方，后处理过柱时如产物溶解性不好，建议用二氯甲烷和甲醇作洗脱剂。
祝你成功！