2006年郑州大学考博试题--配位化学
郑  州  大  学
2006年攻读博士学位研究生入学试题（A）
学科、专业：无机化学
研究方向：配位化学
考试科目：配位化学                            （共 2 页）
答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。
1. 解释下列名词(每答2分,共10分)
配位催化； 分子识别；模板合成； 非线性光学材料；金属簇合物
2、用系统命名法对下列配合物进行命名（10）
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl；  [Co(NCS)(NH3)5]Cl2         

[Cr(CO)3(C6H6)]；      [Cr3O(CH3COO)6]Cl

       OH
[（NH3）3Co—OH—Co（NH3）3]Cl3  
        ON
O
3. 画出下列异构体的构型（10）
① 当A、B分别代表单齿配体时，对于六配位的MA2B4 和 MA3B3型配合物各有几种几何异构体？分别以[Pt（NH3）4Cl2]2＋和[Pt（NH3）3Cl3]＋ 为例画出各自异构体的结构。
② 判断下列配合物是否有旋光异构体，如果有请画出相应旋光异构体构型: cis-[Co(en)2(NO3)2]+, Co(OX)33- , cis-[CoCl(NH3)(en)2]2+ , tran-[CoCl(NH3)(en)2]2+
4. 分别用晶体场－配位场理论和分子轨道理论解释配离子[Co(NH3)6]3+ 和[CoF6]3-的结构特征，比较两个配离子的稳定性，判断其相应的Δo和Ρ的大小及

磁性质，解释原因，画出二者在八面体场中分子轨道的电子配布。
（提示：在八面体场中，对Co3+ 中心离子，配位场为F-时,Δo＝13000cm-1, Ρa=21000 cm-1；配位场为NH3时，Δo＝23000cm-1, Ρa=21000 cm-1）（20）
4. 解释下列实验现象
⑴  为什么绿色配合物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl的水溶液在室温下放置后很快会转变为蓝色，尔后进一步转变为紫色？解释其反应机理，写出有关的反应式。（北大中级无机化学配位取代机理）（10）
⑵  向浅蓝色的CuSO4溶液中滴加氨水，出现蓝色沉淀，继而沉淀溶解，得一深蓝色溶液，用水稀释时又出现蓝色沉淀。（5）
⑶  向AgNO3溶液中滴加氨水，出现白色沉淀，很快转为棕色沉淀，继续滴加氨水，沉淀消失，得一无色溶液。解释上述现象，写出反应方程式。（5）
⑷  用作干燥剂的市售的蓝色硅胶，常掺有带有蓝色的Co2+离子同Cl-离子键合的配合物，用久失效后则变为粉红色。(10分)
写出蓝色配离子的化学式；写出粉红色配离子的化学式；Co2+离子的d电子数为多少？如何排布？.写出粉红色合蓝色配离子与水的有关反应式并配平。
5. 用内界机理解释(NH3)5CoⅢCl2＋ 和 CrⅡ（H2O）62+在酸性介质中转变为桥联的双核配合物[(NH3)5CoⅢCl CrⅡ（H2O）5]4+，尔后进一步转变为CoⅡ（H2O）62+  和
CrⅢ（H2O）5Cl2＋的电子转移反应。（20）