溴化聚苯乙烯

一、产品简介
溴化聚苯乙烯阻燃剂是一种含有高热稳定的芳香族溴的聚合物型添加剂,具有良好的热稳定性和电器特性。可广泛应用于玻纤尼龙、PET、PBT,是十溴联苯醚的优良替代品,对尼龙、PET、PBT的阻燃效果可轻松达到UL-VO级别。
目前国内分子量均在20万以上,本工艺可根据客户要求进行调整分子量的大小。产品指标:

外观:淡黄色粉末
溴含量(%):≥66.0
熔点(℃):220-240;玻璃化转变温度 180℃
色度差:<30
TGA热失重分析(N2 下10℃/分钟) 1%总量损失:325℃
3%总量损失:357℃
5%总量损失:376℃
10%总量损失:382℃
20%总量损失:394℃
出现污染物气体
50%总量损失:413℃
二、国内外技术和生产现状
溴化聚苯乙烯是近年发展较快的一个阻燃剂品种。溴化聚苯乙烯具有分子量大,热稳定性好,在高聚物中分散性和混熔性好,易于加工,不起霜等优点。它主要应用在PA、PBT、PET等热塑性树脂中。耐热,抗老化性能良好,无毒,环保,完全符合欧盟《ROHS》指令要求。
溴化聚苯乙烯依据其合成途径分别命名为溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,从命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通过对聚苯乙烯进行溴化来完成的;聚溴化苯乙烯是通过将苯乙烯首先进行烯键保护,然后进行溴化,再将烯键恢复,合成溴化苯乙烯,再次进行聚合完成的。从合成过程是否使用溶剂,又可以分为溶剂法和非溶剂法。由于溶剂法消耗溴的量少,所以人们通常采用溶剂法进行合成。
溴化之前所使用的聚苯乙烯,可以采用聚苯乙烯母粒,由这种原料生产出的产品,具有较浅的颜色;也可采用回收的聚苯乙烯塑料泡沫,通过将其溶解在二氯乙烷中,过滤去除杂质后,进行溴化,既起到环保作用,又降低了成本。整个合成过程主要反应涉及到溴化这一步,溴化可采用液溴在催化剂作用下溴化,也可采用先合成氯化溴,再进行溴化。
主要应用在PA、PBT、PET等热塑性树脂中,使用过程需要和锑化物配合使用。阻燃聚酯时,添加量在13%(增强)~17%(非增强)就可以赋于材料UL94V-O级(0.8mm),阻燃聚酰胺时,加量在21%就可以赋于材料UL94V-O级(0.8mm)。
国外只有美国大湖公司、雅宝公司和以色列死海溴集团三家企业生产等;美国大湖公司和雅宝公司是著名的溴化聚苯乙烯生产商,其产品一度在国内市场遥遥领先;还有以色列死海溴公司,也是国际最为著名的溴化环氧树脂阻燃剂生产商,溴化聚苯乙烯是该公司的其中一个产品品种。
国内高分子量(大于20万)的生产企业只有大连锈源、山东万达集团、浙江三家企业生产,无法生产可调节分子量或低分子量的溴化聚苯乙烯产品。目前只有山东东营生产,生产规模2000吨/年。 三、市场发展前景与趋势
目前国内塑料改性用阻燃剂近80%为含卤阻燃剂,其中以多溴二苯醚和多溴联苯类物质为代表,溴系阻燃剂效率高、用量少,对材料的性能影响小,且价格适中。和其它类型的阻燃剂相比,其效能/价格比更具有优越性,我国供出口电子电气类产品中70%~80%都用此类阻燃剂。但溴-锑阻燃体系在热裂解及燃烧时会生成大量的烟尘及腐蚀性气体,而且近年欧盟一些国家认为溴系阻燃剂燃烧时会产生有毒致癌的多溴代苯并恶瑛(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),2003年2月,欧盟出台了RoHS和WEEE两个禁令,其中RoHs是限制有害物质的禁令(The Restriction ofHazrdOus Substances Directive),它规定自2006年1月1日起,在欧盟国家销售的所有电子电气设备,不能含有多溴联苯及多溴二苯醚。
因此,随着全球安全环保意识的日益加强,人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。
溴化聚苯乙烯由于具有高阻燃性、热稳定性及光稳定性等良好的机械物理和化学性质,可替代十溴联苯醚,改变一般工程塑料的物理化学性能,广泛应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龙-66等工程塑料。国内市场需求量大约在1万吨,随着国内工程塑料行业的快速发展,对溴化聚苯乙烯的需求将大大增加,市场前景广阔。